铁,元素符号Fe,源自拉丁语铁,是一种具有明亮银色外观的过渡金属,由大质量恒星融合而成。在超新星剧烈坍缩之前,它是能量释放产生的最后一种元素,56个原子核(不考虑质子和中子)中的每一个都是所有元素中质量最低的。金属铁或天然铁很少出现在地球表面,因为它们很容易氧化。主要铁矿物为赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、褐铁矿(Fe2O3 nH2O)、菱铁矿(FeCO3)和黄铁矿(FeS2)。
图片显示了太阳系中元素的丰度以及核合成的可能起源【1】
一般用高炉冶炼的含碳量不低于2.11wt.%的铁碳合金称为生铁,含碳量低于0.0218wt.%的铁称为纯铁,如图2所示。根据用途,生铁可分为炼钢生铁、铸造生铁等;纯铁可分为原料纯铁、电磁纯铁和军用纯铁。按照杂质含量,生铁可分为生铁、高纯生铁和超纯生铁;纯铁可分为纯铁(2N-3N)、高纯铁(4N级)和超纯铁(5N-6N)。
该图显示了铁碳相图(对数横坐标)
尽管中国是世界上最大的钢铁生产国,粗钢产量占世界总量的一半以上,但高端特殊钢和特种合金的质量仍有一定差距,其中生产这些高端材料的铁基原料的纯度是关键制约因素。目前可以通过原料选择和精炼去除杂质元素,提高材料的纯度。生铁和纯铁是铸造和炼钢行业的关键基础铁基材料,其纯度直接影响高端特殊钢和特种合金的质量。
图为公斤级4N7的高纯生铁(左)和高纯铁(右)。
河北龙凤山铸业通过“三炼法(精矿、精炼、精处理)”生产工艺的自主创新,成功开发出高纯生铁和超高纯生铁。其中,高纯生铁和超高纯生铁中铬、钒、钼、锡、锑、铅、铋、碲、砷、硼、铝等11种微量元素的总含量分别小于0.057%和0.021%,钛、锰、磷、硫等有害元素的含量也极低。龙凤山铸业生产的高纯生铁和超纯生铁组织致密、无气孔和夹渣、表面洁净,可广泛应用于高端铸铁件、铸钢件、特殊钢冶炼等。,并能减少废钢带来的杂质和有害元素对材料的影响(图3)。例如,使用高纯度生铁和超高纯度生铁可以保证冶金质量和高纯度,生产的核乏燃料储运容器组织致密,无铸造缺陷和晶界偏析夹杂;车桥变速箱、变速箱体、大型曲轴等军用附件的动态力学性能、疲劳性能和过热能力良好;生产的船用柴油机缸体、缸盖和缸套高端铸件具有较高的热疲劳强度、硬度和耐磨性,提高了发动机的使用寿命。
图为高纯和超纯生铁在乏核燃料、机车齿轮箱和曲轴中的应用。
纯铁是高端特殊钢和特种合金使用最多的原材料。纯铁不仅是冶炼的原料,而且是一种材料本身。我们知道,工业制备纯铁可以追溯到1886年,当时西屋电气公司首次从杂质含量为0.4%的热轧低碳钢板中制备出低碳电工钢。1910年,Armco Iron Corporation首次在平炉中冶炼出纯度为99.75%的纯铁(即Armco铁),成为工业纯铁的代名词。目前国内外有可能大规模生产3N级纯铁,但不可能工业化生产4N级以上的纯铁。自纯铁诞生以来,它的发展一直推动着工业的进步。随着冶金技术和冶炼设备的进步,发达国家(美国、日本、德国、瑞典和法国等。)越来越重视高纯铁和超纯铁的研发。例如,日本东邦铅公司通过电解法成功开发出纯度为3N5-5N的高纯铁和超纯铁,并已实现商业化,并于2021年成功开发出具有良好耐腐蚀性、磁性能和机械性能的高纯铁和超纯铁金属箔(图4)。
图为东邦铅业公司生产的4N和5N纯铁箔。
纯铁的纯度提高到极限后,会表现出许多不同的现象。2015年,美国NIST联合日、比、德对3N8-6N8纯铁进行了力学测试。研究发现,纯度提高后,6N8纯铁在10-5 s-1的低应变速率下屈服强度可达28 MPa【2】,远低于传统理解的纯铁屈服强度极限。国内对高纯铁和超纯铁的研究虽然起步较晚,但近年来也取得了相当的成果。河北龙凤山铸造工业、材料学院和上海大学钢铁研究所以龙凤山超高纯生铁为基础,创新性地提出了工业火法冶炼生产4N级高纯铁的新工艺流程,同时在上海大学实验室已制备出4N4级高纯铁(图3),最低平均屈服强度达到58 MPa。
图为河北龙凤山铸造有限公司。
图为上海大学。
图为上海大学主办的基础材料创新发展论坛。
提高纯铁纯度,有效提高高端特殊钢和特种合金原料的纯度,改善材料性能;作为磁性材料,高纯度可以显著降低矫顽力并提高磁导率。超纯铁具有高熔点和高塑性的特点,是一种极具发展潜力的新型军事材料。超纯铁杂质含量低,可大大减少高端特种钢和特种合金中的夹杂物和有害元素,有助于提高韧性、疲劳强度和蠕变强度。它可用机起落架、航空空轴承、传动和变速装置等高端装备,可显著提升中国的工业实力和国防能力。超纯铁中夹杂物少,能有效降低材料的电极电位差,避免点蚀,形成所谓的超纯不锈铁。
图为CRNO硅钢和不同纯度纯铁的磁滞回线。
图为超纯铁在高端装备和武器装备中的应用潜力。
高纯铁和超纯铁的研究也具有重要的科学意义:一方面,研究纯铁的功能特性可以深入了解铁的各种性质,探索自然和宇宙物质的演化;另一方面,研究铁的力学性能可以揭示铁的强度极限,研究材料强度的理论基础,了解作为一种大体积、宽范围材料的缺陷强化潜力,为高性能钢铁材料的开发提供科学指导。
高纯和超纯生铁和纯铁的开发在科学和工程领域具有重要意义。提升和强化工业物质基础,提升我国综合实力,是我国工业化发展的必然趋势。
【1】何军,李兵,刘伟,等。宇宙中除铁以外的重化学元素是如何形成的?[J]。2018年中国科学通报。
【2】Lucon E,Abiko K,Lambrecht M等,商业纯、高纯和超高纯铁的拉伸性能:国际循环赛的结果。2015.
(部分图片来自网络)
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